研究困難與挑戰(zhàn)

現(xiàn)有的高效電荷選擇性接觸層（如自組裝單分子層，SAMs）多針對窄能隙鈣鈦礦太陽能電池進行優(yōu)化，其能階特性并未為寬能隙（WBG）鈣鈦礦量身設計。這種接口能階失配導致嚴重的非輻射復合，直接造成開路電壓損失與填充因子降低，嚴重限制了器件的整體功率轉換效率。

本研究的核心挑戰(zhàn)在于如何系統(tǒng)性且精確地調控SAM能階，使其與WBG鈣鈦礦層達到最佳匹配，從而降低接口復合損失、提升電荷萃取效率，改善WBG鈣鈦礦子電池及疊層電池的整體性能。

研究團隊與發(fā)表

這項突破性研究由來自浙江大學的薛晶晶教授和Deren Yang 教授共同領導，研究成果發(fā)表在享譽國際的學術期刊 Nature Communications。團隊展示了如何利用分子結構中的誘導效應，精確且系統(tǒng)地調控SAMs的能階，并基于此制備了高效能 WBG 鈣鈦礦單結電池和創(chuàng)紀錄效率的鈣鈦礦/TOPCon 疊層電池。

研究成就與看點

l   核心創(chuàng)新：成功利用分子結構中的「誘導效應 (Inductive Effect)」來精準、系統(tǒng)性地調控自組裝單分子層 (SAMs) 的能階。

l   實現(xiàn) SAMs 能階優(yōu)化以匹配寬能隙 (WBG) 鈣鈦礦電池的需求，解決了能階失配導致的效率瓶頸。

l   證實含強給電子基團的 PyAA-MeO SAMs 構建了最有利的界面能階對齊，顯著促進了空穴提取并大幅降低了非輻射復合損失。

l   制備出高效能的 WBG 鈣鈦礦單結電池，功率轉換效率 (PCE) 最高達到 22.8%，并具有高開路電壓 (VOC) 和填充因子 (FF)。

l   器件展現(xiàn)出優(yōu)異的穩(wěn)定性，在光照、熱應力和最大功率點追蹤等多種加速老化測試下均表現(xiàn)出色。

l   基于優(yōu)化后的 SAMs，成功構建了高效能的鈣鈦礦/TOPCon 疊層電池，實現(xiàn)了 31.1% 的功率轉換效率 (第三方認證為 30.9%)。

l   透過分析 PLQY 結果，萃取并量化了準費米能階分裂(QFLS)的增益，PyAA-MeO 摻入的鈣鈦礦薄膜展現(xiàn)出最大的 QFLS 增益 (48.1 meV)，與在光伏器件中觀察到的最高VOC表現(xiàn)吻合，反映了非輻射復合損失的降低。

l   此疊層電池效率是目前已報導的鈣鈦礦/TOPCon 疊層電池中高的效率之一。

Fig 4e

實驗過程與步驟

Figure1ab

分子設計與合成 研究團隊設計并合成了一系列基于芘核心結構、帶有丙烯酸錨定基團的SAM分子，包括PyAA、PyAA-Br、PyAA-Me和PyAA-MeO，各分子具有不同的電子特性功能基團。

SAMs薄膜制備 將合成的SAM分子溶于特定溶劑中，透過旋涂法在ITO基板上沉積形成單分子薄膜，隨后進行退火處理以穩(wěn)定薄膜結構。

鈣鈦礦薄膜制備 在SAMs修飾的ITO基板上，配制寬能隙鈣鈦礦前驅物溶液，使用旋涂及反溶劑處理技術沉積鈣鈦礦薄膜，并進行退火處理。

單結太陽能電池制備 以SAMs修飾ITO為基底，依序沉積鈣鈦礦層，再透過熱蒸發(fā)方法沉積電子傳輸層（LiF、C60、BCP）及銀電極，完成倒置結構的單結鈣鈦礦太陽能電池。

疊層太陽能電池制備 將優(yōu)化的寬能隙鈣鈦礦子電池（基于PyAA-MeO）整合至商業(yè)化TOPCon晶體硅子電池。在TOPCon硅基板上依序沉積NiOx層、SAMs、鈣鈦礦層、表面鈍化層，以及中間層（LiF、C60、SnO2）和頂部電極結構（IZO、Ag、LiF），組裝成鈣鈦礦/TOPCon疊層太陽能電池。

理論計算輔助 利用密度泛函理論和第一性原理計算模擬SAM分子在ITO表面的結構與相互作用，輔助理解實驗觀察現(xiàn)象并指導實驗設計。

表征方法與結果

1.J-V 特性量測

研究團隊使用模擬 AM 1.5 G 光譜 (100 mW cm-²) 照射下的源測量單元 (Keithley 2400) 進行 J-V 特性量測。進行精確可靠的 J-V 量測需要高質量的太陽光模擬器，光焱科技Enlitech SS-X太陽光模擬器，其 AM1.5G 濾光片采用先進的等離子沉積技術，具有高光譜準確度和優(yōu)異的耐用性。

結果顯示，基于不同 SAMs 的寬能隙 PSCs，其平均效率從 PyAA-Br 的 12.9% 逐漸提升至 PyAA-MeO 的 22.1%。其中，PyAA-MeO 基底的器件表現(xiàn)最佳，實現(xiàn)了 22.8% 的 PCE，具備 1.24 V 的 VOC、84.3% 的 FF 和 21.8 mA cm^-2 的 JSC。

圖 4a 呈現(xiàn)了基于不同 SAMs 的 PSCs 器件的 J-V 曲線，表1總結了這些器件的性能參數(shù)。

圖 4e則展示了疊層電池的 J-V 曲線。

2.外部量子效率 (EQE) 量測

測量電池在不同波長光照下產生載流子的效率，驗證 J-V 量測中的 JSC 值。研究團隊使用Enlitech QE-R 外部量子效率整合系統(tǒng)，在短路條件下進行的量測，使用了鎖相放大器和電流前置放大器。EQE 量測能理解電池在不同光譜范圍內的響應。光焱科技Enlitech QE-R 量子效率量測系統(tǒng)，具有高重復性 (> 99.5%)，并配備兩個獨立的雙相鎖相放大器，可同時監(jiān)測光功率和器件信號。

圖 4b 比較了基于 PyAA 和 PyAA-MeO 的器件的 EQE 曲線。PyAA-MeO 基底器件的 EQE 曲線顯示了更高的響應，積分計算得到的 JSC 值為 21.0 mA cm^-2，高于 PyAA 基底器件的 20.2 mA cm^-2。EQE 積分電流的提升歸因于改進的能量對齊帶來更有效的空穴提取。

圖 4f 顯示了鈣鈦礦/硅疊層器件中 WBG 子電池和硅子電池的 EQE 曲線，積分 JSC 值分別為 19.8 mA cm^-2 和 19.7 mA cm^-2。

3.準費米能階分裂 (QFLS) 與相關光學表征

QFLS (Quasi-Fermi Level Splitting) 描述了光生載流子在光照下的非平衡能級分布，用于量化材料的 VOC 潛力，并幫助理解非輻射復合損失的來源。研究團隊量測了基于不同 SAMs 的鈣鈦礦薄膜的 PLQY。研究團隊使用Enlitech LQE-50-EL(LQ-50)電致發(fā)光外部量子效率系統(tǒng)，收集 EQEEL。

透過PLQY量測，研究發(fā)現(xiàn)其值隨 SAM 官能團給電子能力增強而增加，從 PyAA-Br 的 0.70% 升至 PyAA-MeO 的 5.71%。基于此推算的準費米能階劈裂 (QFLS) 增強值也呈現(xiàn)相同趨勢，從 PyAA-Br 的 17.2 meV 增至 PyAA-MeO 的 48.1 meV， PyAA-MeO 展現(xiàn)出最大 QFLS 增強，這與其器件的最高開路電壓 (VOC) 高度吻合。此外，全器件的EQEEL量測進一步證實，EQEEL 值隨官能團給電子能力增強而提升，使得 PyAA-MeO 器件的電壓損失 (ΔV) 最小 (僅 0.18 mV)。這些優(yōu)異的光電性能指針源于有利的接口能量對齊，促進了高效空穴提取并顯著減少了界面電荷復合。

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4.瞬態(tài)光電流 (TPC) 衰減量測

研究載流子（空穴）在短路條件下的提取動力學。由給電子甲氧基團誘導效應所帶來的接口能量對齊優(yōu)化，有效地促進了空穴的快速提取。(圖 3d)

其他表征

1.X 射線衍射 (XRD)：評估鈣鈦礦薄膜的結晶質量。各樣本的峰位和強度幾乎相同，且?guī)缀鯖]有觀察到 PbI₂ 的峰33，表明不同官能團對鈣鈦礦的結晶影響不大。(圖2a)

2.二維掠入射廣角 X 射線散射 (2D GIWAXS)

研究鈣鈦礦薄膜沉積在不同基底上的晶體取向。在所有四種情況下，鈣鈦礦薄膜的晶體取向相似。這進一步證實，改變 SAM 官能團對鈣鈦礦薄膜的結晶和取向沒有顯著影響。(圖S 24)

3.掃描電子顯微鏡 (SEM)

觀察鈣鈦礦薄膜的表面形貌。SAM 官能團的修改對上方沉積的鈣鈦礦層薄膜質量影響可忽略。(圖 2b)

4.紫外-可見光譜 (UV-vis spectroscopy)

評估鈣鈦礦薄膜的光學吸收特性和光學帶隙。相似的光譜形狀和強度表明，官能團的改變并未改變鈣鈦礦材料的光吸收和光學帶隙。(圖 2c)

5.紫外光電子能譜 (UPS)

獲取 SAM 修飾的 ITO 表面的能級信息，并分析 SAM 與鈣鈦礦界面的能量對齊。證明觀察到的能量對齊改善主要源于 SAM 能級的改變。(圖 3b)

6.開爾文探針力顯微鏡 (KPFM)

測量 SAM 修飾表面的表面電勢變化。顯示，表面電勢隨著官能團給電子能力的增強而降低，這表明從 PyAA-Br 到 PyAA-MeO 的 p 型行為越來越明顯。(圖S 30)

7.時間分辨光致發(fā)光 (TRPL)

研究鈣鈦礦薄膜中的載流子動力學，特別是電荷提取過程。PyAA-MeO 基底樣本的微分壽命曲線中的第一個間隔最短，這一段主要受電荷轉移過程主導，證實了 PyAA-MeO 優(yōu)異的接口電荷提取能力。(圖 3c)

9.時間分辨 PL 光譜與 PL Mapping

評估鈣鈦礦薄膜的光穩(wěn)定性。光照 24 小時后，所有樣本的 PL 發(fā)射都出現(xiàn)了相似的紅移。這證實 SAM 中的官能團對寬能隙鈣鈦礦薄膜的相穩(wěn)定性影響可忽略不計。(圖S 26.27)

10.最大功率點追蹤 (MPPT) 穩(wěn)定性測試 (MPPT stability test)

評估器件在連續(xù)光照下的長期穩(wěn)定性。圖S 39 提供了 MPPT 追蹤曲線。研究報告未包封的器件在 60 °C 下進行 400 小時 MPPT 測試后，基于 PyAA-MeO 的器件保留了超過 99% 的初始效率。在約 2500 小時的不同加速老化測試中，其效率仍保留超過 96%，顯示了其增強的耐外部刺激能力。

11.加速老化測試 (Accelerated aging tests)

加速條件下評估器件的長期壽命。器件在約 2500 小時后仍能保留超過 96% 的初始效率。

研究總結

精確調控SAMs能階的策略 研究成功開發(fā)了利用功能基團誘導效應來精確且系統(tǒng)性調控自組裝單分子層能階的策略，為客制化接口以匹配特定能隙鈣鈦礦提供了關鍵方法。

優(yōu)化接口能階與電荷萃取 透過引入強給電子能力的甲氧基團（PyAA-MeO），成功優(yōu)化了SAM與寬能隙鈣鈦礦間的界面能階對準，創(chuàng)造有利于電洞萃取的能帶彎曲，實驗證實PyAA-MeO具有優(yōu)異的界面電荷萃取能力。

單結WBG鈣鈦礦電池的高效能 使用經(jīng)能階優(yōu)化的PyAA-MeO作為電洞選擇層，顯著提升了WBG鈣鈦礦太陽能電池性能，器件達到22.8%的光電轉換效率，主要歸功于改善的接口電洞萃取和降低的非輻射復合損失。

有效降低非輻射復合與電壓損失 優(yōu)化的接口能階對準和高效電洞萃取有效降低器件非輻射復合。PLQY、QFLS、EQE_EL測試均顯示，PyAA-MeO器件具有非輻射復合損失和最小的開路電壓損失。

實現(xiàn)高效率疊層太陽能電池 將高性能WBG鈣鈦礦子電池（采用PyAA-MeO）整合至商用TOPCon晶體硅子電池，成功構建高效能鈣鈦礦/TOPCon疊層太陽能電池。1 cm²活性面積疊層器件達到31.1%效率（第三方認證30.91%），為TOPCon疊層電池報導的高效率之一。

展現(xiàn)器件穩(wěn)定性 PyAA-MeO器件展現(xiàn)優(yōu)異的運行和熱穩(wěn)定性。未封裝器件在加速老化測試中，包括最大功率點追蹤、持續(xù)光照和持續(xù)加熱，經(jīng)長時間運行后仍保持96%-99%的初始效率。

SAMs對鈣鈦礦薄膜影響輕微 不同功能基團的SAMs對其上沉積的鈣鈦礦薄膜的結晶、形態(tài)、光學特性和光穩(wěn)定性影響甚微，進一步證實器件性能提升主要歸因于SAM與鈣鈦礦接口的改善，而非鈣鈦礦薄膜本身的變化。

文獻參考自nature communications_DOI: 10.1038/s41467-025-59896-8

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